1、硫中毒
重整催化劑的硫中毒分為不可逆吸附和可逆吸附,前者是指硫不可逆地吸附在鉑原子上面,在一定程度上抑制了鉑原子的氫解活性,能夠改善催化劑性能,提高產品液收,裝置開工初期進行硫化就是這一目的。當系統中的硫含量過高時,一部分硫就會可逆地吸附于鉑原子上,引起催化劑中毒,降低了催化劑活性,是不希望發生的。
(1)硫中毒現象
氫氣產量下降;循環氫純度降低;輕組分量增加;反應器溫降減小;C5+收率降低;催化劑結焦加快(穩定性下降)。
(2)硫中毒處理措施
重整各反應器入口溫度降至480℃以下;適當增加注氯量(>5ppm);迅速查明硫污染源并消除;如果硫中毒較深,停止重整進料,510℃下熱氫循環除硫。
(3)可能來源
加氫處理不完全;硫重新聚合(H2S和烯烴在高溫、低壓下發生);石腦油加氫汽提塔操作混亂等。
雖然硫能夠引起連續重整催化劑中毒,但進料中少量的硫能夠抑制金屬器壁的結焦,通常進料中的硫含量維持在0.2-0.5wt·ppm內。
2、氮中毒
氮化物在重整反應條件下主要以氨的形狀存在,氨雖然能夠引起鉑原子中毒,但這種中毒對催化劑性能影響不大。其對重整催化劑的*主要影響是可以與催化劑表面的酸性中心發生反應生成氯化銨減少了催化劑表面酸性中心的數量,使催化劑酸性功能減弱,性能變差。
重整進料中氮含量過高會加快催化劑積碳速度,縮短裝置的運行周期,在一個周期內,隨著運行時間的延長,反應溫度逐漸提高,催化劑的積碳速度會越來越快。同時,系統中生成的氯化銨會在下游管線、冷卻設備、循環壓縮機過濾器等部位積聚,嚴重時會堵塞設備,引起壓縮機磨損加重等后果。氮對重整催化劑造成的中毒是暫時的,及時處理可以恢復催化劑活性。
(1)氮中毒現象
循環氫中C3、C4組分下降,氫純度提高;一反溫降增加;汽油辛烷值下降;循環氫壓縮機入口過濾網出現白色粉狀物造成堵塞等。
(2) 操作調整
首先找出氮多的原因并加以消除;重整系統降溫降量操作;適當增加注氯量(>5ppm)。
(3)可能來源
加氫處理不完全;各種添加劑使用不當;裂化石腦油進料。
通常進料中的氮含量維持在0-0.5wt·ppm內。
3、水中毒
水主要影響重整催化劑的水氯平衡,由于水、氯在氧化鋁載體上的競爭吸附,隨著系統水含量的增加,催化劑上的氯含量降低;同時,催化劑在高溫高水環境下會出現鉑晶粒的聚集,影響金屬功能。
(1)水中毒的現象
氫氣產量降低;循環氫純度降低;輕組分產量增加;反應器溫降減小;C5+收率減低;催化劑結焦速率加快;循環氣中的HCl量增加。
(2)操作調整
增加注氯量,減少或暫停注水;立即將各反應器入口溫度降至480℃;加強石腦油加氫單元的脫水等。
(3)可能來源
由罐區來的重整進料直接帶入;注水系統注入;原料加氫精制不足;石腦油加氫汽提塔操作混亂或換熱器泄露;冷卻水或蒸汽換熱器泄露;再生催化劑干燥不完全。
通常進料中的水含量維持在0-5wt·ppm內,循環氣中推薦的*大含水量為30wt·ppm。
4、金屬中毒
金屬在催化劑上的沉積是長久的,引起的催化劑中毒是不可逆的。
(1)中毒現象
鉑金屬功能減弱(產氫量降低;循環氫純度降低;C5+液收降低);氯的酸性功能減弱(反應器溫差和收率有輕微上升)。
(2)建議的操作
檢查石腦油加氫裝置的操作;檢測石腦油加氫單元的進料和產品中的金屬含量;記錄預估沉積在石腦油加氫催化劑上面的金屬量;更換被污染的石腦油加氫催化劑等。
(3)可能來源
一些粗石腦油進料;含鉛汽油的二次加工過程;腐蝕產物;水處理過程中的一些化合物;注入的緩蝕劑;上游裝置使用的消泡劑;潤滑油等。